Родионов, Владимир Михайлович: биография
Исследования по химии красителей
Ещё в первые годы своей научной деятельности, в период работы за границей, В. М. провел ряд выдающихся исследований в области химии красителей и промежуточных продуктов их синтеза. Оригинальный синтез тиоиндиго из монохлорацетона и тиосалициловой кислоты, синтез прочных к хлору и свету красителей, получаемых конденсацией так называемого прямого желтого с моноазокрасителями, ряд очень интересных исследований по химии нафталина и его производных, главным образом по аминонафтолам и их сульфопроизводным. Разработанные в ту пору В. М. методы и синтезированные им красители до сих пор имеют промышленное значение и у нас и за границей, а исследования в области нафталинового ряда имеют не меньший теоретический и практический интерес. В период 1910—1920 гг. В. М. опубликовал ряд статей по вопросам синтеза, технологии и организации производства органических красителей и полупродуктов, а также фармацевтических препаратов. В 1920—1946 гг. появилось в печати ещё несколько его работ на ту же тему. Целая серия исследований В. М. и его сотрудников касается реакции диазотирования и свойств диазосоединений, реакции диспропорционирования ароматических и гетероциклических альдегидов, реакции ацилирования и переацилирования ароматических и других аминов, синтеза оксиарилкарбоновых кислот, свойств некоторых производных р-сульфобензойной кислоты, синтеза и свойств ряда других производных ароматических соединений. все эти чисто теоретические работы тесно связаны с тем направлением научной деятельности В. М., которое соприкасалось главным образом с его практической работой в анилинокрасочной промышленности. Многие из этих исследований представляли непосредственный практический интерес. В то же время они внесли много ценного, нового и оригинального в познание перечисленных разделов органической химии.
Следует особенно отметить реакцию диазотирования азотистой кислотой замещенных фенолов (о- и р-фенолсульфокислот, а также салициловой кислоты). Было установлено, что азотистая кислота, по-видимому, сначала нитрозирует замещенный фенол, а затем превращает промежуточно образующееся нитрозопроизводное в соответствующее диазосоединение. В случае же салициловой кислоты одновременно имеет место и декарбоксилирование, так что нитрозо-, а затем и диазогруппа вступает на место карбоксильной группы. Интересно отметить, что при соблюдении определенных условий этот оригинальный путь введения диазогруппы в бензольное кольцо позволяет получать соответствующие диазосоединения с довольно хорошим выходом.
Исследования по органической химии, имеющие общенаучный характер
Значительную долю внимания уделил В. М. и реакции Канницаро. Отметив, что в присутствии формальдегида бензальдегид под влиянием спиртового раствора щелочи превращается целиком в бензиловый спирт, он разработал общий метод, дающий возможность изменять течение реакции Канницаро в сторону исключительного образования спиртов. Эта реакция была проведена на ряде ароматических и гетероциклических альдегидов, содержащих самые различные заместители.
Наконец, необходимо кратко остановиться на реакции карбоксилирования фенолов углекислотой в присутствии поташа под давлением. Этот прием, предложенный ещё в 1893 г. Марассе для синтеза салициловой кислоты из фенола, был с успехом распространен Родионовым на - и -нафтолы и алкоксифенолы. Во всех случаях были получены соответствующие 1,2-оксикарбоновые кислоты. В отношении выхода и чистоты получающихся продуктов метод имеет много препаративных преимуществ по сравнению с широко известным способом Кольбе-Шмитта.
Исследования по химии алкалоидов
Другой круг вопросов, неизменно интересовавший В. М. на протяжении свыше 25 лет, — это реакции алкилирования, главным образом метилирования, имеюие большое значение в анилинокрасочной и особенно в фармацевтической и алкалоидной промышленности. Столкнувшись с этим вопросом на частном случае метилирования некоторых алкалоидов при промышленном их изготовлении (получение кодеина из морфина, нарцеина из наркотина), В. М. впервые ещё в 1920 г. использовал для этой цели отходы производства сахарина — толуолсульфохлорид. Развивая эти работы, он опубликовал новый прекрасный метод алкилирования, нашедший широчайшее применение как у нас, так и за границей. Продолжая углублять и расширять свои теоретические исследования по реакции метилирования вообще, В. М. с сотрудниками пришел к целому ряду ценных наблюдений, опубликованных им в серии статей.
